Das obder Breite und Tiefe der Behandlung des Gebietes gelobte Lehrbuch erscheint nach 15-jähriger Pause in aktualisierter Neuauflage. Ziel dieses Buches ist die Vermittlung gründlicher Kenntnisse der Organometallchemie der Haupt- und Nebengruppenelemente. Wesentliche Fortschritte werden aufgezeigt, noch bestehende Lücken der Erkenntnis aber nicht verschwiegen. Somit eignet sich das Buch für alle, die an einer gründlichen Einführung in das Gebiet interessiert sind, bietet aber auch Fortgeschrittenen Anreize, in Neuland vorzustoßen. Der Stil der Darstellung ist so gewählt, dass sowohl Einsteiger als auch Eingeweihte profitieren können. Vorausgesetzt wird eigentlich nur eine Grundvorlesung in Anorganischer und Allgemeiner Chemie.
Aktualisiert: 2023-06-23
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Das obder Breite und Tiefe der Behandlung des Gebietes gelobte Lehrbuch erscheint nach 15-jähriger Pause in aktualisierter Neuauflage. Ziel dieses Buches ist die Vermittlung gründlicher Kenntnisse der Organometallchemie der Haupt- und Nebengruppenelemente. Wesentliche Fortschritte werden aufgezeigt, noch bestehende Lücken der Erkenntnis aber nicht verschwiegen. Somit eignet sich das Buch für alle, die an einer gründlichen Einführung in das Gebiet interessiert sind, bietet aber auch Fortgeschrittenen Anreize, in Neuland vorzustoßen. Der Stil der Darstellung ist so gewählt, dass sowohl Einsteiger als auch Eingeweihte profitieren können. Vorausgesetzt wird eigentlich nur eine Grundvorlesung in Anorganischer und Allgemeiner Chemie.
Aktualisiert: 2023-06-23
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Aktualisiert: 2023-06-23
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Aktualisiert: 2023-06-23
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Der fundamentale Wachstumsprozess in der MOVPE, Oberflächeneffekten, die ein abruptes Dotierstoffprofil verhindern, verschiedenen Transportmechanismen in Tunneldioden sowie deren thermisch induzierte Degradation werden untersucht.
Aktualisiert: 2023-06-01
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Aktualisiert: 2023-05-18
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Aktualisiert: 2023-05-17
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Aktualisiert: 2023-05-17
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In der Mehrheit der heutigen Smartphone-Displays und in einer Vielzahl der TV-Bildschirme sind organische Leuchtdioden (kurz OLEDs) verÂbaut. Bei OLEDs handelt es sich um Flächenstrahler, die aus mehreren Schichten aufgebaut sind und in denen elektrochemisch Licht erzeugt wird. Die Effizienz der OLEDs hängt, neben der Kombination der einzelnen Schichten, von den in der emissiven Schicht verwendeten Emittermaterialien ab. Aktuell sind besonders Verbindungen gefragt, die thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF) aufweisen. Im Vergleich zu herkömmlichen Emittermaterialien, haben TADF-Emitter kurze Emissionsabklingzeiten bei gleichzeitig hohen Photolumineszenzquantenausbeuten von bis zu 100 %. Kupfer-Komplexe sind hierbei, aufgrund des groÃen Vorkommens des Metalls und vergleichsweise geringer Kosten interessante Kandidaten für OLED-Anwendungen.
In dieser Arbeit wurden Emittermaterialien basierend auf Kupfer(I) weiterentwickelt und neue Emittersysteme gefunden. Dinukleare homo- und heterometallische Kupfer(I)- und Silber(I)-Komplexe wurden dargestellt, um experimentell und theoretisch die Wechselwirkungen zwischen den Metallhalogenid-Zentren der Komplexe, die auch als Kooperativität bezeichnet wird, bestimmen zu können. Kooperative Effekte in mehrkernigen Komplexen spielen eine zentrale Rolle in Bezug auf deren Lumineszenz.
Die untersuchten Emittermaterialien wurden weiterhin auf tetranukleare Kupfer(I)-Komplexe ausgeweitet. Ausgewählte dinukleare Kupfer(I)-Komplexe wurden in OLEDs verbaut und damit hohe Leuchtdichten bei gleichzeitig hohen Stromausbeuten erzielt.
Aktualisiert: 2023-05-15
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Die Optimierung der katalytischen Aktivität von Übergangsmetallkomplexen ist Gegenstand aktueller Forschung, gerade in Bezug auf technische Prozesse. Durch den Einsatz von redoxaktiven Ligandensystemen ist es möglich, die Aktivität und Selektivität solcher Verbindungen maßgeblich zu beeinflussen. Daher ist die Entwicklung neuartiger Modellsysteme, die über redoxschaltbare Einheiten verfügen, von besonderem Interesse.
Die vorliegende Arbeit behandelt die Synthese und die umfassende Analyse multimetallischer Übergangsmetallkomplexe redoxschaltbarer Ligandensysteme. Der erste Teil befasst sich mit der Untersuchung helikaler Münzmetallkomplexe auf Basis von eisen- und rutheniumhaltigen Redoxliganden, wobei der Fokus auf dem Zusammenspiel der auf diese Weise kombinierten Metallatome liegt. Im zweiten Teil wird eine neue Syntheseroute zur Darstellung von asymmetrisch difunktionalisierten 1,1'-Ferrocenderivaten vorgestellt. Hierdurch konnte eine Serie neuartiger redoxschaltbarer Metalloliganden mit maßgeschneiderten elektrochemischen Eigenschaften erzeugt werden. Die daraus erhaltenen redoxschaltbaren Nickel-, Kupfer- und Palladiumkomplexe bieten einen vielversprechenden Ansatzpunkt für katalytische Folgestudien.
Aktualisiert: 2023-05-15
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Komplexe später Übergangsmetalle mit Pinzettenliganden erfreuen sich eines großen Interesses wegen vielfältiger photophysikalischer Eigenschaften, die solche Komplexe interessant für eine Anwendung in OLEDs, in der Sensortechnik oder der Photokatalyse machen. Ein häufig bei Platin- und Goldkomplexen verwendeter Pinzettenligand basiert auf 2,6-Diphenylpyridin. Das dazu nicht-palindrome, Biphenyl-basierte Pendant, bei dem die Position des zentralen Pyridin- mit einem lateralen Phenyldonor vertauscht ist, ist hingegen bisher wenig untersucht ebenso wie andere Donormotive als Pyridin.
In der vorliegenden Arbeit wird die Entwicklung von synthetischen Zugängen zu Dihalobiphenylen beschrieben, die über verschiedene Donormotive - Pyridin, Phosphin und NHC - verfügen. Diese Biphenyle sind als Präliganden geeignet, um einerseits über Transmetallierung der von ihnen abgeleiteten Stannole nicht-palindrome Au(III)-Pinzettenkomplexe und andererseits über eine doppelte oxidative Addition nicht-palindrome Pinzettenkomplexe mit Metallen der Gruppe 10 zu bilden. Diese Komplexe wurden hinsichtlich ihrer photophysikalischen Eigenschaften untersucht und der Einfluss der verschiedenen Donormotive beleuchtet.
Damit stellt diese Arbeit einen wichtigen Beitrag zu Entwicklung und Verständnis lumineszenter Übergangsmetallkomplexe dar und erweitert das Spektrum an Pinzettenliganden um eine bisher weitgehend unerforschte Klasse.
Aktualisiert: 2023-05-15
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Aktualisiert: 2023-04-25
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Das obder Breite und Tiefe der Behandlung des Gebietes gelobte Lehrbuch erscheint nach 15-jähriger Pause in aktualisierter Neuauflage. Ziel dieses Buches ist die Vermittlung gründlicher Kenntnisse der Organometallchemie der Haupt- und Nebengruppenelemente. Wesentliche Fortschritte werden aufgezeigt, noch bestehende Lücken der Erkenntnis aber nicht verschwiegen. Somit eignet sich das Buch für alle, die an einer gründlichen Einführung in das Gebiet interessiert sind, bietet aber auch Fortgeschrittenen Anreize, in Neuland vorzustoßen. Der Stil der Darstellung ist so gewählt, dass sowohl Einsteiger als auch Eingeweihte profitieren können. Vorausgesetzt wird eigentlich nur eine Grundvorlesung in Anorganischer und Allgemeiner Chemie.
Aktualisiert: 2023-04-22
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Die Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung verschiedener Münzmetallkomplexe an einem strukturgebenden tetradentaten monoanionischen PNNP Liganden. Von Interesse war die Frage nach einer möglichen Korrelation der lumineszenten Eigenschaften mit ausgewählten strukturellen Parametern. Es wurden daher selektiv Komplexe mit verschiedenen Kombinationen aus Art und Anzahl an Metallatomen innerhalb des Ligandensystems realisiert. Nach der Vorstellung von homometallischen zwei- und dreikernigen Komplexen, konnten, ausgehend von der zweikernigen Goldverbindung, verschiedene vierkernige und ein sechskerniger Goldkomplex synthetisiert werden. Die Verbindungen wurden intensiv bezüglich ihrer lumineszenten Eigenschaften, einige davon in verschiedenen Phasen, und zudem teilweise theoretisch untersucht.
Aufbauend darauf gelang die Darstellung mehrerer Lanthanoid-Münzmetallkomplexe, die ebenfalls bezüglich ihrer lumineszenten Eigenschaften analysiert wurden.
Außerdem wurden in einem kleinen Teil der Arbeit Münzmetallkomplexe mit einem Ferrocenylbisamidinatliganden vorgestellt, die teilweise eine kurze Fe M Distanz aufweisen
Aktualisiert: 2023-01-01
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In der Mehrheit der heutigen Smartphone-Displays und in einer Vielzahl der TV-Bildschirme sind organische Leuchtdioden (kurz OLEDs) verÂbaut. Bei OLEDs handelt es sich um Flächenstrahler, die aus mehreren Schichten aufgebaut sind und in denen elektrochemisch Licht erzeugt wird. Die Effizienz der OLEDs hängt, neben der Kombination der einzelnen Schichten, von den in der emissiven Schicht verwendeten Emittermaterialien ab. Aktuell sind besonders Verbindungen gefragt, die thermisch aktivierte verzögerte Fluoreszenz (TADF) aufweisen. Im Vergleich zu herkömmlichen Emittermaterialien, haben TADF-Emitter kurze Emissionsabklingzeiten bei gleichzeitig hohen Photolumineszenzquantenausbeuten von bis zu 100 %. Kupfer-Komplexe sind hierbei, aufgrund des groÃen Vorkommens des Metalls und vergleichsweise geringer Kosten interessante Kandidaten für OLED-Anwendungen.
In dieser Arbeit wurden Emittermaterialien basierend auf Kupfer(I) weiterentwickelt und neue Emittersysteme gefunden. Dinukleare homo- und heterometallische Kupfer(I)- und Silber(I)-Komplexe wurden dargestellt, um experimentell und theoretisch die Wechselwirkungen zwischen den Metallhalogenid-Zentren der Komplexe, die auch als Kooperativität bezeichnet wird, bestimmen zu können. Kooperative Effekte in mehrkernigen Komplexen spielen eine zentrale Rolle in Bezug auf deren Lumineszenz.
Die untersuchten Emittermaterialien wurden weiterhin auf tetranukleare Kupfer(I)-Komplexe ausgeweitet. Ausgewählte dinukleare Kupfer(I)-Komplexe wurden in OLEDs verbaut und damit hohe Leuchtdichten bei gleichzeitig hohen Stromausbeuten erzielt.
Aktualisiert: 2023-04-17
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Komplexe später Übergangsmetalle mit Pinzettenliganden erfreuen sich eines großen Interesses wegen vielfältiger photophysikalischer Eigenschaften, die solche Komplexe interessant für eine Anwendung in OLEDs, in der Sensortechnik oder der Photokatalyse machen. Ein häufig bei Platin- und Goldkomplexen verwendeter Pinzettenligand basiert auf 2,6-Diphenylpyridin. Das dazu nicht-palindrome, Biphenyl-basierte Pendant, bei dem die Position des zentralen Pyridin- mit einem lateralen Phenyldonor vertauscht ist, ist hingegen bisher wenig untersucht ebenso wie andere Donormotive als Pyridin.
In der vorliegenden Arbeit wird die Entwicklung von synthetischen Zugängen zu Dihalobiphenylen beschrieben, die über verschiedene Donormotive - Pyridin, Phosphin und NHC - verfügen. Diese Biphenyle sind als Präliganden geeignet, um einerseits über Transmetallierung der von ihnen abgeleiteten Stannole nicht-palindrome Au(III)-Pinzettenkomplexe und andererseits über eine doppelte oxidative Addition nicht-palindrome Pinzettenkomplexe mit Metallen der Gruppe 10 zu bilden. Diese Komplexe wurden hinsichtlich ihrer photophysikalischen Eigenschaften untersucht und der Einfluss der verschiedenen Donormotive beleuchtet.
Damit stellt diese Arbeit einen wichtigen Beitrag zu Entwicklung und Verständnis lumineszenter Übergangsmetallkomplexe dar und erweitert das Spektrum an Pinzettenliganden um eine bisher weitgehend unerforschte Klasse.
Aktualisiert: 2023-04-17
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Die Optimierung der katalytischen Aktivität von Übergangsmetallkomplexen ist Gegenstand aktueller Forschung, gerade in Bezug auf technische Prozesse. Durch den Einsatz von redoxaktiven Ligandensystemen ist es möglich, die Aktivität und Selektivität solcher Verbindungen maßgeblich zu beeinflussen. Daher ist die Entwicklung neuartiger Modellsysteme, die über redoxschaltbare Einheiten verfügen, von besonderem Interesse.
Die vorliegende Arbeit behandelt die Synthese und die umfassende Analyse multimetallischer Übergangsmetallkomplexe redoxschaltbarer Ligandensysteme. Der erste Teil befasst sich mit der Untersuchung helikaler Münzmetallkomplexe auf Basis von eisen- und rutheniumhaltigen Redoxliganden, wobei der Fokus auf dem Zusammenspiel der auf diese Weise kombinierten Metallatome liegt. Im zweiten Teil wird eine neue Syntheseroute zur Darstellung von asymmetrisch difunktionalisierten 1,1'-Ferrocenderivaten vorgestellt. Hierdurch konnte eine Serie neuartiger redoxschaltbarer Metalloliganden mit maßgeschneiderten elektrochemischen Eigenschaften erzeugt werden. Die daraus erhaltenen redoxschaltbaren Nickel-, Kupfer- und Palladiumkomplexe bieten einen vielversprechenden Ansatzpunkt für katalytische Folgestudien.
Aktualisiert: 2023-04-17
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Die vorliegende Doktorarbeit beschäftigt sich mit der Syn-these von Naphthyridyl und C,Nverknüpften donor-funk-tionalisierten Cyclopentadienyl-Liganden und vorrangig deren Chrom(III)-Komplexen. Der C,N-verknüpfte Ligan-dentyp kann nach einem ökonomischen und modularen Syntheseprinzip dargestellt werden. Untersuchungen der Polymerisation mit Ethylen geben die beiden Typen als langzeitstabile, teilweise extrem aktive Katalysatoren wi-der, welche Polymere mit Molekulargewichtsverteilungen bis in den ultrahochmolekularen Bereich bilden. Durch Koordination von Lewis-Säuren an das distale Stickstoff-atom der Naphthyridin-Cyclopentadienyl-Chrom-Komple-xe wird ein steuerbarer Einfluss auf die Polymerbildung und somit auf die Eigenschaften der Polymere ausgeübt.
Aktualisiert: 2021-03-31
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In dieser Arbeit werden die ersten strukturell definierten, chiralen, kooperativen Katalysatoren, welche auf einer relativ stabilen Al-F-Bindung basieren, vorgestellt. Diese erwiesen sich als außergewöhnlich robust und stellten sich als monatelang an Luft lagerbar, relativ stabil gegenüber Feuchtigkeit sowie Temperaturen bis über 220 °C heraus und zeigten auch eine gewisse Robustheit gegenüber protischen Lösungsmitteln. In der Carboxycyanierung von Aldehyden mit Ethylcyanoformiat konnten 37 Substrate mit Enantioselektivitäten bis 97% ee bei einer Standard-Katalysatorladung von lediglich 0.1 mol% umgesetzt werden. Darüber hinaus wird ein Cyanocyarboxylierungsprotokoll vorgestellt, welches dank der Phasentransferfähigkeiten der Katalysatoren ausschließlich preiswertes und relativ einfach handhabbares Kaliumcyanid nutzt. Die Katalysatorsysteme wurden zudem in anderen Transformationen wie Trifluormethylierungen, 1,2-Additionen von Azid- und Thiocyanatanionen an Aldehyde, Alkylierungen von Aldehyden, Darzens-Reaktionen, Epoxidöffnungen mit Cyanidanionen und Strecker-Reaktionen untersucht.
Aktualisiert: 2019-12-27
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Synthese unter Schutzgas
Praktische Anleitung zur Erhaltung einer inerten Atmosphäre über sauerstoff- und feuchtigkeitsempfindlichen Substanzen und Reaktionsgemischen.
Ratgeber vom Praktiker für Arbeiten in einem chemischen Labor
Das Buch enthält 85 durch den Autor erstellte Abbildungen.
Gewisse Gebiete in der Chemie - vor allem der metall-organischen Chemie - behandeln Stoffe mit grosser chemischer Reaktionsfreudigkeit. Viele dieser Substanzen zersetzen sich spontan bei Kontakt mit Sauerstoff oder Feuchtigkeit. Neben Wasser wirken oft weitere polare Verbindungen, wie die niederen Alkohole und Ketone, zersetzend. Einige dieser Stoffe sind ausserdem noch Licht- oder Wärmeempfindlich.
Es liegt auf der Hand, dass die Arbeit mit solchen Chemikalien oder deren Synthese in der Praxis manches Problem aufwirft. Vorliegendes Manuskript beschreibt eine Arbeitstechnik, die geeignet ist, mit den entstehenden Problemen besser fertig zu werden. Sie hat sich in der Forschung bereits während mehreren Jahren bewährt. Sie erlaubt es, extrem reaktionsfreudige Substanzen zu synthetisieren und mit ihnen zu arbeiten, ohne sie gleich wieder zu zerstören.
Aktualisiert: 2022-04-21
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