Schlüsselwort: Röntgenstrukturanalyse

Übergangsmetallcarbonyle in der Germaniumcluster-Synthese

Übergangsmetallcarbonyle in der Germaniumcluster-Synthese von Preißing, Lars
Im Rahmen der Arbeit wurde der Einsatz von Übergangsmetallcarbonylen und Carbonylmetallaten in der Germaniumcluster-Synthese untersucht. Es wurde sowohl die Disproportionierungsreaktion von Germanium(I)-Halogeniden in Gegenwart von Übergangsmetallcarbonylverbindungen, als auch die reduktive Kupplungsreaktion von übergangsmetallsubstituierten Germanium(IV)- und Germanium(II)-Verbindungen zur Clustersynthese genutzt. Es wurden Übergangsmetallcarbonylverbindungen des Chroms, Molybdäns, Wolframs, Mangans, Eisens und Cobalts verwendet. Auf diese Weise ist es gelungen neuartige Germaniumverbindungen mit übergangsmetallbasierten Substituenten zu synthetisieren. Neben einfachen Molekülverbindungen konnten auch Ringverbindungen, sowie polyedrische und binäre Clusterverbindungen erhalten werden. Die Verbindungen wurden mittels gängiger Spektroskopie-Methoden charakterisiert und soweit möglich wurde die Molekülstruktur mittels Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Um einen Einblick in Bildungsmechanismen und die elektronische Struktur einiger Verbindungen zu erhalten, wurden ebenfalls quantenchemische Rechnungen durchgeführt.
Aktualisiert: 2023-01-01
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Neue Wege zur Synthese und Anwendung metalloider Goldcluster

Neue Wege zur Synthese und Anwendung metalloider Goldcluster von Fetzer, Florian
Das Gebiet der metalloiden Cluster bietet Einblicke in den Bereich zwischen molekularen Metallverbindungen und den entsprechenden Metallen in der Festkörperphase. Bedingt durch die Größe der Cluster zeigen diese faszinierende Eigenschaften, welche verschiedenste Anwendungen in allen Bereichen der Naturwissenschaften ermöglichen. Die Eigenschaften zeigen sich dabei in Abhängigkeit der unterschiedlichen Strukturen und Zusammensetzungen, welche die Cluster ausbilden. Durch die eindeutige Charakterisierung der Verbindungen, zumeist mittels Röntgenstrukturanalyse, lassen sich Struktur und Charakteristika der Cluster in Zusammenhang setzen. Um einerseits Aufbauprinzipien entwickeln zu können und andererseits neue Strukturen mit entsprechend neuen Eigenschaften zu erhalten, gilt es das Spektrum an bekannten metalloiden Clustern zu erweitern. Durch die Sonderstellung von Gold, seiner hohen Elektronegativität und der Tendenz, Gold-Gold-Bindungen auszubilden, ist dieses Element prädestiniert für den Einsatz in der Cluserchemie. Um neue Clusterverbindungen des Goldes zu generieren, wurden im Zuge dieser Arbeit verschiedene Herangehensweisen gewählt. Zum einen wurden Reduktionsmittel bezüglich ihrer Fähigkeit untersucht, metalloide Cluster selektiv zu generieren. Dabei wurde das subvalente GaCp erstmalig zur Darstellung eines metalloiden Goldclusters eingesetzt. Zum anderen wurden verschiedene Phosphanliganden eingesetzt, um deren Reaktivität und Einfluss auf die ausgebildeten Strukturen zu untersuchen. Dies ermöglichte die Synthese neuer Clusterspezies mit Clusterkernen unterschiedlicher Strukturen aus 7 bis 129 Goldatomen. An der gefundenen Verbindung Au₃₂(ⁿBu₃P)₁₂C₁₈ wurden zudem umfangreiche Leitfähigkeitsuntersuchungen durchgeführt, sowohl an Dünnschichtfilmen als auch an Einkristallen, um den Einfluss der kristallinen Ordnung auf die elektronischen Eigenschaften erstmalig zu quantifizieren.
Aktualisiert: 2023-01-01
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Funktionelle Metallkomplexe von Corroloiden

Funktionelle Metallkomplexe von Corroloiden von Funk, Markus
Corrole sind aromatische Tetrapyrrolmakrocyclen. Das Kerngerüst enthält eine direkte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung zwischen zwei Pyrrolringen und ist damit im Vergleich zu dem Gerüst der Porphyrine um ein Kohlenstoffatom verengt. Der Chemiker Markus Funk hat eine Serie von meso-Tetraphenylporphyrinen und zwei Serien unterschiedlicher meso-Triarylcorrole sowie Kupfer-, Eisen-, Zink-, Mangan- und Chromylkomplexe dieser Verbindungen dargestellt und eingehend untersucht. Nach einer kurzen Einführung in das Themengebiet zeigt der Autor, wie man diese Verbindungen, ausgehend von kommerziell erhältlichen Edukten, herstellen kann und stellt die Ergebnisse der spektroskopischen Charakterisierung vor. Im darauf folgenden Teil des Buches werden Arbeiten zu vier verschiedenen Anwendungsbereichen präsentiert: Metallocorrole als funktionelle Bausteine für die molekulare Elektronik auf Oberflächen, STM-Untersuchungen von Eisenporphyrinen und Eisencorrolen auf Kupferoberflächen, Eisenporphyrine und Eisencorrole als Katalysatoren für die Ringerweiterung von sauerstoffhaltigen Heterocyclen sowie Umsetzungen von Metalloporphyrinen und Metallocorrolen mit Hexaphenylcarbodiphosphoran. Dieses Buch wendet sich an Leser aus den Bereichen der anorganischen und organischen Chemie sowie angrenzender Fachgebiete.
Aktualisiert: 2020-06-01
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Kristallstrukturbestimmung

Kristallstrukturbestimmung von Massa, Werner
In anschaulicher Form – unterstützt durch zahlreiche Abbildungen – wird in diesem aktualisierten Lehrbuch in die Methode der Kristallstrukturbestimmung eingeführt. Die kristallographischen Grundlagen und einzelne praktische Schritte der modernen Kristallstrukturbestimmung werden verständlich und nachvollziehbar erklärt.
Aktualisiert: 2023-04-07
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