Übergangsmetallcarbonyle in der Germaniumcluster-Synthese

Übergangsmetallcarbonyle in der Germaniumcluster-Synthese von Preißing,  Lars
Im Rahmen der Arbeit wurde der Einsatz von Übergangsmetallcarbonylen und Carbonylmetallaten in der Germaniumcluster-Synthese untersucht. Es wurde sowohl die Disproportionierungsreaktion von Germanium(I)-Halogeniden in Gegenwart von Übergangsmetallcarbonylverbindungen, als auch die reduktive Kupplungsreaktion von übergangsmetallsubstituierten Germanium(IV)- und Germanium(II)-Verbindungen zur Clustersynthese genutzt. Es wurden Übergangsmetallcarbonylverbindungen des Chroms, Molybdäns, Wolframs, Mangans, Eisens und Cobalts verwendet. Auf diese Weise ist es gelungen neuartige Germaniumverbindungen mit übergangsmetallbasierten Substituenten zu synthetisieren. Neben einfachen Molekülverbindungen konnten auch Ringverbindungen, sowie polyedrische und binäre Clusterverbindungen erhalten werden. Die Verbindungen wurden mittels gängiger Spektroskopie-Methoden charakterisiert und soweit möglich wurde die Molekülstruktur mittels Röntgenstrukturanalyse aufgeklärt. Um einen Einblick in Bildungsmechanismen und die elektronische Struktur einiger Verbindungen zu erhalten, wurden ebenfalls quantenchemische Rechnungen durchgeführt.
Aktualisiert: 2023-01-01
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Verbrückte Bis(pyrazolyl)(pyridinyl)methan-Kupfer-Komplexe als Tyrosinase-Modell-Komplexe

Verbrückte Bis(pyrazolyl)(pyridinyl)methan-Kupfer-Komplexe als Tyrosinase-Modell-Komplexe von Steeb,  Lena
Peroxodikupfer-Komplexe mit Bis(pyrazolyl)methan-Liganden haben sich in den letzten Jahren als effiziente Tyrosinase-Modell-Komplexe erwiesen, weshalb in dieser Arbeit ein neuartiger Bis(pyrazolyl)(pyridinyl)methan-Ligand entwickelt wurde. Mit diesem Liganden konnte ein Peroxodikupfer(II)-Komplex erhalten werden, welcher eine enorme Stabilität zeigt, da er für mehrere Tage bei Raumtemperatur stabil ist. Zudem ist er auch bei Zugabe von Wasser stabil. Damit ist dieser Peroxo-Komplex das stabilste bisher bekannte Tyrosinase-Modell-System auf der Basis von Bis(pyrazolyl)methan-Liganden. Eine weitere Besonderheit dieses Systems ist neben der Raumtemperaturstabilität die katalytische Aktivität der Hydroxylierung gegenüber diversen externen phenolischen Substraten, da raumtemperaturstabile Peroxodikupfer(II)-Komplexe bekannt sind, die allerdings keine katalytische Aktivität aufweisen. Der Peroxo-Komplex ist ebenfalls in der Lage, das Substrat 2-Naphthol selektiv zum Produkt 1,2-Naphthochinon zu hydroxylieren.
Aktualisiert: 2023-01-01
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Krümmungssensitive Biomembransensoren

Krümmungssensitive Biomembransensoren von Ostermaier,  Frieder
Frieder Ostermaier legt Forschungsergebnisse zum Aufbau von Biosensoren mit Kohlenstoffnanoröhren dar, die sich aufgrund ihrer geometrischen, chemischen und elektrischen Eigenschaften hervorragend als sensitives Element und als Template eignen. So wird, neben der Sortierung von Kohlenstoffnanoröhren nach elektronischem Typ durch Gel-Chromatographie, eine effiziente und detaillierte Charakterisierung von Kohlenstoffnanoröhren-Dispersionen mittels UV-Vis-Spektroskopie gezeigt. Zudem wird eine Möglichkeit der eindimensionalen Funktionalisierung von Biomembransensoren mittels Selbstassemblierung vorgestellt.
Aktualisiert: 2023-04-01
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Untersuchung stereoelektronischer Effekte an konformationsstabilen Dithianderivaten mittels experimenteller und theoretischer Methoden

Untersuchung stereoelektronischer Effekte an konformationsstabilen Dithianderivaten mittels experimenteller und theoretischer Methoden von Süveges,  Bastian D.
Stereoelektronische Effekte üben einen starken Einfluss auf die Reaktivität und Stabilität von organischen Verbindungen aus. Besonders stark sind diese Wechselwirkungen, die auch als anomerer Effekt oder Hyperkonjugation bekannt sind, in schwefelhaltigen Substraten. In der vorliegenden Arbeit wurden diese Interaktionen deshalb in konformationsstabilen 1,3-Dithianen mittels quantenmechanischer Methoden und pK raisebox{-0.8ex{ scriptsize s-Messungen untersucht. Für die Aciditätsmessungen wurde eine modifizierte Form der Methode der überlappenden Indikatoren entwickelt, die es ermöglichte die pK raisebox{-0.8ex{ scriptsize s-Werte schwach C-H acider Verbindungen zu ermitteln. Der Vergleich der Ergebnisse aus diesen Messungen mit den Daten aus quantenchemischen DFT und NBO Berechnungen lieferte einen weiteren wichtigen Beitrag für das Verständnis des Zusammenspiels zwischen stabilisierenden Wechselwirkungen in deprotonierten Verbindungen.
Aktualisiert: 2022-12-21
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Krümmungssensitive Biomembransensoren

Krümmungssensitive Biomembransensoren von Ostermaier,  Frieder
Frieder Ostermaier legt Forschungsergebnisse zum Aufbau von Biosensoren mit Kohlenstoffnanoröhren dar, die sich aufgrund ihrer geometrischen, chemischen und elektrischen Eigenschaften hervorragend als sensitives Element und als Template eignen. So wird, neben der Sortierung von Kohlenstoffnanoröhren nach elektronischem Typ durch Gel-Chromatographie, eine effiziente und detaillierte Charakterisierung von Kohlenstoffnanoröhren-Dispersionen mittels UV-Vis-Spektroskopie gezeigt. Zudem wird eine Möglichkeit der eindimensionalen Funktionalisierung von Biomembransensoren mittels Selbstassemblierung vorgestellt.
Aktualisiert: 2023-04-03
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