Eine effiziente Totalsynthese des Proxamidins und Studien zur Totalsynthese ausgewählter Pyrrolochinolinalkaloide

Eine effiziente Totalsynthese des Proxamidins und Studien zur Totalsynthese ausgewählter Pyrrolochinolinalkaloide von Helmers,  Arne
Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese von Sekundärmetaboliten aus höheren Pilzen. Der erste Teil beschäftigt sich mit der Synthese von strukturell komplexen Pyrrolochinolin-Alkaloiden aus Mycena-Arten. Ausgehend von Vanillin wird zunächst in einer mehrstufigen Synthesesequenz ein Tryptophanderivat aufgebaut, welches durch reduktive Aminierung mit verschiedenen C-3-Einheiten erweitert wird. Über einen biomimetischen Ringschluss wird die charakteristische Struktur gebildet. Durch Modifikation der Pyrrolochinolin-Alkaloid-Struktur werden verschiedene Wege untersucht, die Struktur um weitere anellierte Ringsysteme zu erweitern und so einen Zugang zu weiteren Naturstoffen der Substanzklasse zu ermöglichen. Der zweite Teil befasst sich mit der Totalsynthese von Proxamidin, einem Naturstoff aus Laccaria proxima. In einer konvergenten Synthese wird Proxamidin über neun Stufen aus m-Anisidin und 3-Brompropanol aufgebaut. Schlüsselschritte sind hierbei eine selektive ortho-Lithiierung eines Anisidingerüsts, die anschließende Umsetzung mit einem zuvor modifizierten C-3-Baustein als Elektrophil und das Anbringen einer Prenyleinheit mittels WITTIG-Reaktion. Der letzte Teil behandelt erste Versuche Desmethylproxamidin, ein postuliertes biosynthetisches Vorläufermolekül des Proxamidins, synthetisch darzustellen.
Aktualisiert: 2023-06-22
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Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese von Sekundärmetaboliten aus höheren Pilzen. Der erste Teil beschäftigt sich mit der Synthese von strukturell komplexen Pyrrolochinolin-Alkaloiden aus Mycena-Arten. Ausgehend von Vanillin wird zunächst in einer mehrstufigen Synthesesequenz ein Tryptophanderivat aufgebaut, welches durch reduktive Aminierung mit verschiedenen C-3-Einheiten erweitert wird. Über einen biomimetischen Ringschluss wird die charakteristische Struktur gebildet. Durch Modifikation der Pyrrolochinolin-Alkaloid-Struktur werden verschiedene Wege untersucht, die Struktur um weitere anellierte Ringsysteme zu erweitern und so einen Zugang zu weiteren Naturstoffen der Substanzklasse zu ermöglichen. Der zweite Teil befasst sich mit der Totalsynthese von Proxamidin, einem Naturstoff aus Laccaria proxima. In einer konvergenten Synthese wird Proxamidin über neun Stufen aus m-Anisidin und 3-Brompropanol aufgebaut. Schlüsselschritte sind hierbei eine selektive ortho-Lithiierung eines Anisidingerüsts, die anschließende Umsetzung mit einem zuvor modifizierten C-3-Baustein als Elektrophil und das Anbringen einer Prenyleinheit mittels WITTIG-Reaktion. Der letzte Teil behandelt erste Versuche Desmethylproxamidin, ein postuliertes biosynthetisches Vorläufermolekül des Proxamidins, synthetisch darzustellen.
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Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese von Sekundärmetaboliten aus höheren Pilzen. Der erste Teil beschäftigt sich mit der Synthese von strukturell komplexen Pyrrolochinolin-Alkaloiden aus Mycena-Arten. Ausgehend von Vanillin wird zunächst in einer mehrstufigen Synthesesequenz ein Tryptophanderivat aufgebaut, welches durch reduktive Aminierung mit verschiedenen C-3-Einheiten erweitert wird. Über einen biomimetischen Ringschluss wird die charakteristische Struktur gebildet. Durch Modifikation der Pyrrolochinolin-Alkaloid-Struktur werden verschiedene Wege untersucht, die Struktur um weitere anellierte Ringsysteme zu erweitern und so einen Zugang zu weiteren Naturstoffen der Substanzklasse zu ermöglichen. Der zweite Teil befasst sich mit der Totalsynthese von Proxamidin, einem Naturstoff aus Laccaria proxima. In einer konvergenten Synthese wird Proxamidin über neun Stufen aus m-Anisidin und 3-Brompropanol aufgebaut. Schlüsselschritte sind hierbei eine selektive ortho-Lithiierung eines Anisidingerüsts, die anschließende Umsetzung mit einem zuvor modifizierten C-3-Baustein als Elektrophil und das Anbringen einer Prenyleinheit mittels WITTIG-Reaktion. Der letzte Teil behandelt erste Versuche Desmethylproxamidin, ein postuliertes biosynthetisches Vorläufermolekül des Proxamidins, synthetisch darzustellen.
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Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese von Sekundärmetaboliten aus höheren Pilzen. Der erste Teil beschäftigt sich mit der Synthese von strukturell komplexen Pyrrolochinolin-Alkaloiden aus Mycena-Arten. Ausgehend von Vanillin wird zunächst in einer mehrstufigen Synthesesequenz ein Tryptophanderivat aufgebaut, welches durch reduktive Aminierung mit verschiedenen C-3-Einheiten erweitert wird. Über einen biomimetischen Ringschluss wird die charakteristische Struktur gebildet. Durch Modifikation der Pyrrolochinolin-Alkaloid-Struktur werden verschiedene Wege untersucht, die Struktur um weitere anellierte Ringsysteme zu erweitern und so einen Zugang zu weiteren Naturstoffen der Substanzklasse zu ermöglichen. Der zweite Teil befasst sich mit der Totalsynthese von Proxamidin, einem Naturstoff aus Laccaria proxima. In einer konvergenten Synthese wird Proxamidin über neun Stufen aus m-Anisidin und 3-Brompropanol aufgebaut. Schlüsselschritte sind hierbei eine selektive ortho-Lithiierung eines Anisidingerüsts, die anschließende Umsetzung mit einem zuvor modifizierten C-3-Baustein als Elektrophil und das Anbringen einer Prenyleinheit mittels WITTIG-Reaktion. Der letzte Teil behandelt erste Versuche Desmethylproxamidin, ein postuliertes biosynthetisches Vorläufermolekül des Proxamidins, synthetisch darzustellen.
Aktualisiert: 2023-06-15
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