Eisenbasierte Sandwich- und Halbsandwichkomplexe erfreuen sich seit Entdeckung des Ferrocens eines großen Interesses und ihre vielfältigen Eigenschaften lassen sie in verschiedensten Fachgebieten Anwendung finden. Ein aktuelles Forschungsthema beschäftigt sich dabei mit redox-aktiven Ligandensystemen, welche es ermöglichen in katalytischen Reaktionen die Aktivität und Selektivität zu steuern.
Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Analyse neuartiger Eisenkomplexe auf Basis des Ferrocens. Der erste Teil behandelt die Darstellung eines neuartigen Ligandensystems, welches durch Redoxreaktionen sowie Protonierung schaltbar ist, sowie den Einfluss der Schaltungen in katalytischen Reaktionen. Im zweiten Teil werden neuartige Ferrocenylborane vorgestellt, welche durch Zugabe eines Oxidationsmittels einen drastischen Anstieg ihrer Lewisacidität aufweisen. Der dritte Teil beschäftigt sich schließlich mit der Darstellung zweikerniger Eisenkomplexe. Diese Systeme zeigen dabei eine reichhaltige Folgechemie und sind aufgrund der zwei Metallzentren dazu in der Lage Substrate in neuartiger Weise zu aktivieren. Die hierbei erhaltenen Beobachtungen stellen dabei eine vielversprechende Basis für die Entwicklung neuartiger bimetallischer Komplexe dar.
Aktualisiert: 2023-05-15
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Eisenbasierte Sandwich- und Halbsandwichkomplexe erfreuen sich seit Entdeckung des Ferrocens eines großen Interesses und ihre vielfältigen Eigenschaften lassen sie in verschiedensten Fachgebieten Anwendung finden. Ein aktuelles Forschungsthema beschäftigt sich dabei mit redox-aktiven Ligandensystemen, welche es ermöglichen in katalytischen Reaktionen die Aktivität und Selektivität zu steuern.
Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Analyse neuartiger Eisenkomplexe auf Basis des Ferrocens. Der erste Teil behandelt die Darstellung eines neuartigen Ligandensystems, welches durch Redoxreaktionen sowie Protonierung schaltbar ist, sowie den Einfluss der Schaltungen in katalytischen Reaktionen. Im zweiten Teil werden neuartige Ferrocenylborane vorgestellt, welche durch Zugabe eines Oxidationsmittels einen drastischen Anstieg ihrer Lewisacidität aufweisen. Der dritte Teil beschäftigt sich schließlich mit der Darstellung zweikerniger Eisenkomplexe. Diese Systeme zeigen dabei eine reichhaltige Folgechemie und sind aufgrund der zwei Metallzentren dazu in der Lage Substrate in neuartiger Weise zu aktivieren. Die hierbei erhaltenen Beobachtungen stellen dabei eine vielversprechende Basis für die Entwicklung neuartiger bimetallischer Komplexe dar.
Aktualisiert: 2023-04-17
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![Koordinationsverbindungen mit 1,1′-N-Ferrocenyldiaminen Sowie Synthese und Koordinationsstudien an einem Diamidogermylen[3]ferrocenophan von Walz, Florian](https://buch-findr.de/media/koordinationsverbindungen-mit-11-n-ferrocenyldiaminen-sowie-synthese-und-koordinationsstudien-an-einem-diamidogermylen3ferrocenophan_9783832542085_295.jpg)
In der vorliegenden Arbeit wurden sekundäre 1,1'-N-Ferrocenyldiamine, interessante Gerüstbildner zum Aufbau multimetallischer Koordinationsverbindungen untersucht. Diese verfügen über ein elektrochemisch schaltbares Eisen(II)-Zentrum und können durch Variation der Substituenten an den Stickstoffatomen sterisch und elektronisch für chemische Umsetzungen eingestellt werden.
Als Zielsetzung wurde die Darstellung neuer, ferrocenbasierender Metalloligandensysteme formuliert, im Speziellen die Synthese der schweren silizum- und germaniumhaltigen Homologe der bereits gut untersuchten Diaminocarben[3]ferrocenophane.
Vor diesem Hintergrund lag ein Teilgebiet dieser Dissertation in der Darstellung und umfassenden strukturellen Charakterisierung von Lithium- sowie Magnesiumkoordinationsverbindungen mit 1,1'-N-Ferrocenyldiamiden. Ausgehend von diesen konnte erstmals der unbekannte Ligand N,N'-Dimesityldiamidogermylen[3]ferrocenophan synthetisiert und charakterisiert werden. Durch das rigide Gerüst des Ferrocenophans besteht die Möglichkeit ein zweites Übergangsmetall in einen definierten Abstand zu dem Eisen(II)-Zentrum der Ferroceneinheit zu bringen. Dies ermöglicht Studien zu intermetallischer Kommunikation.
Erste grundlegende Untersuchungen zur Reaktivität des neuen Systems gegenüber kleinen Molekülen und in der Übergangsmetallkoordinationschemie sind ein weiterer Schwerpunkt dem sich diese Arbeit widmet.
Aktualisiert: 2022-12-21
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