Systematischer Aufbau mehrkerniger Münzmetallkomplexe zur Untersuchung ihrer Lumineszenz und Synthese von d10-Ferrocenylbisamidinatkomplexen

Systematischer Aufbau mehrkerniger Münzmetallkomplexe zur Untersuchung ihrer Lumineszenz und Synthese von d10-Ferrocenylbisamidinatkomplexen von Dahlen,  Milena
Die Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung verschiedener Münzmetallkomplexe an einem strukturgebenden tetradentaten monoanionischen PNNP Liganden. Von Interesse war die Frage nach einer möglichen Korrelation der lumineszenten Eigenschaften mit ausgewählten strukturellen Parametern. Es wurden daher selektiv Komplexe mit verschiedenen Kombinationen aus Art und Anzahl an Metallatomen innerhalb des Ligandensystems realisiert. Nach der Vorstellung von homometallischen zwei- und dreikernigen Komplexen, konnten, ausgehend von der zweikernigen Goldverbindung, verschiedene vierkernige und ein sechskerniger Goldkomplex synthetisiert werden. Die Verbindungen wurden intensiv bezüglich ihrer lumineszenten Eigenschaften, einige davon in verschiedenen Phasen, und zudem teilweise theoretisch untersucht. Aufbauend darauf gelang die Darstellung mehrerer Lanthanoid-Münzmetallkomplexe, die ebenfalls bezüglich ihrer lumineszenten Eigenschaften analysiert wurden. Außerdem wurden in einem kleinen Teil der Arbeit Münzmetallkomplexe mit einem Ferrocenylbisamidinatliganden vorgestellt, die teilweise eine kurze Fe M Distanz aufweisen
Aktualisiert: 2023-01-01
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Synthese photolumineszenter Metallkomplexe, UV-LED-NMR-Charakterisierung eines photolabilen Komplexes sowie photolithographische Immobilisierung von Metallopolymeren

Synthese photolumineszenter Metallkomplexe, UV-LED-NMR-Charakterisierung eines photolabilen Komplexes sowie photolithographische Immobilisierung von Metallopolymeren von Feuerstein,  Thomas
Die Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung dimerer Alkinyl-Amidinat-Komplexe der einwertigen Münzmetalle sowie deren photophysikalische Eigenschaften. Des Weiteren wird auf ein chirales Iminophosphonamid sowie diverse Metallkomplexe dieser Verbindung eingegangen. Bei der photophysikalischen Untersuchung der Iminophosphonamid-Alkalimetallkomplexe konnten TADF-Prozesse (engl. thermally activated delayed fluorescence) beobachtet werden, die mit Hilfe quantenmechanischer Rechnungen erklärt werden. Außerdem wird ein Spiropyran und dessen Metallkomplexierung beschrieben. Hierbei wurden chemische Transformationen unter UV-Anregung beobachtet, diese konnten über in situ UV-LED-NMR Methoden verifiziert werden. Ferner werden Liganden beschrieben, die sich für Copolymerisationen eignen und erfolgreich in Liganden- bzw. Metallopolymere überführt wurden. Die erhaltenen Polymere eigneten sich für die ortsaufgelöste photolithographische Immobilisierung an funktionalisierten Oberflächen.
Aktualisiert: 2021-04-16
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Synthese multi- und heterometallischer Goldkomplexe mit Ferrocendithiocarboxylat und bipyridyl-funktionalisierten N-heterozyklischen-Carbenliganden

Synthese multi- und heterometallischer Goldkomplexe mit Ferrocendithiocarboxylat und bipyridyl-funktionalisierten N-heterozyklischen-Carbenliganden von Kaub,  Christoph
Die Arbeit beschreibt die Synthese und Charakterisierung mehrkerniger Metallkomplexe sowie ihre Untersuchung hinsichtlich metallophiler Wechselwirkungen mit dem Fokus auf dem Element Gold. Mit dem Liganden Ferrocendithiocarbonsäure konnte unter Verwendung von zusätzlichen Phosphanliganden eine Reihe ein- und zweikerniger Goldkomplexe dargestellt werden, in denen teilweise intramolekulare aurophile Wechselwirkungen vorliegen. Der Schwefelligand zeigt dabei eine ausgeprägte Tendenz zur Bildung von Komplexen mit den für Gold ungewöhnlichen Koordinationszahlen drei und vier. Im zweiten Teil der Arbeit wird die Synthese offenkettiger und zyklischer Goldkomplexe mit bipyridinsubstituierten N-heterozyklischen Carbenen behandelt. Diese Verbindungen eignen sich zur Darstellung der korrespondierenden hetero-multimetallischen Komplexe mit Kupfer, Silber, Zink und Cobalt. Mit einem symmetrischen Bis-NHC-Liganden gelang die erste Synthese eines makrozyklischen Komplexes mit einem Kern aus einer Ag-Au2-Ag-Kette, die ausschließlich von Neutralliganden koordiniert wird. Die Metall-Metall-Abstände betragen ca. 3.0 Å und können somit als metallophile Wechselwirkung verstanden werden.
Aktualisiert: 2019-06-18
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