Die vorliegende Dissertation gliedert sich in zwei Teile. Im ersten Teil wurde die Reaktivität von klassischen und nicht-klassischen divalenten Lanthanoidverbindungen als Reduktionsmittel gegenüber den Pnictogenen und deren Verbindungen untersucht, um neuartige f- sowie d/f-Element-Polypniktide (Polyphosphide, Polyarsenide und Polystibide) darzustellen. Hierbei lag der Fokus auf der Etablierung neuer Reaktionswege, welche die Verwendung der hierfür bisher nicht zugänglichen nicht-klassischen divalenten Lanthanoide erlauben. Zudem wurde der Einfluss der verschiedenen verwendeten Reduktionsmittel sowie der verschiedenen Pnictogene und ihren Verbindungen auf den Reaktionsverlauf und die erhaltenen Produkte untersucht. Die erhaltenen Reaktionsprodukte wurden zudem tiefergehend auf ihre elektronischen (z.B. mittels transienter Absorptionsspektroskopie, quantenchemische Rechnungen) sowie chemischen Eigenschaften (z.B. bei der Aktivierung von P4) hin untersucht. Im zweiten Teil der Arbeit wurde schließlich die Synthese neuartiger, heterobimetallischer Lanthanoid-Münzmetallkomplexe untersucht, in denen Lanthanoid(III)-Zentren mittels eines Amidinat-Liganden in räumliche Nähe zu Gold(I) bzw. Silber(I) gebracht werden. Die erhaltenen Komplexe wurden mittels Fluoreszenz-Spektroskopie auf ihre optischen Eigenschaften hin untersucht.
Aktualisiert: 2023-01-01
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Die vorliegende Arbeit befasst sich thematisch mit der Synthese und Charakterisierung neuer Seltenerdmetall-Oxidoarsenate und -antimonate. Neben verschiedenen Synthesemethoden wie Festkörperreaktionen, Hydrothermal- und Hochdruck-Experimenten werden Methodenschwerpunkte im Bereich der Röntgenbeugung, Photolumineszenz-Spektroskopie und Röntgenspektroskopie gesetzt. Hierbei steht neben neu aufgeklärten Kristallstrukturen bisher unbekannter Verbindungen auch deren Eignung als potentielle anorganische Leuchtstoffe im Mittelpunkt. Für die Stoffklasse der Seltenerdmetall-Oxidoantimonat(III)-Halogenide konnten neben der Möglichkeit einer phasenreinen Synthese auch ein komplexes Lumineszenzverhalten, welches sowohl vom Wirtsgitter-Material, als auch vom Dotierungsmittel abhängig ist, aufgezeigt werden.
Aktualisiert: 2021-12-30
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Die vorliegende Dissertation befasst sich mit der Darstellung und Charakterisierung von Chalkogenophosphaten der Seltenerdmetalle mit Alkalimetallbeteiligung. Der Schwerpunkt liegt auf der Synthese neuer Seltenerdmetall-Selenidophosphate mit und ohne Alkalimetallbeteiligung und ihrer röntgenographischen und schwingungsspektroskopischen Strukturaufklärung.
Im Rahmen dieser Arbeit konnten zahlreiche neue Vertreter der Seltenerdmetall(III)-Hexaselenidodiphosphate(IV) dargestellt werden sowie ihre strukturellen Unterschiede herausgearbeitet werden. Dadurch ließ sich zeigen, dass diese in fünf verschiedenen Kristallstrukturen auftreten. Die strukturellen Zusammenhänge konnten mittels einer Gruppe-Untergruppe-Beziehung nach Bärnighausen aufgeklärt werden. Im Zuge dieser Arbeit konnte ebenfalls gezeigt werden, dass die Wahl des Flussmittels einen Einfluss, sowohl auf die Zusammensetzung als auch auf das Kristallwachstum, hat. Zur genaueren Untersuchung dieses Sachverhalts wurden DSC-Messungen durchgeführt.
Aktualisiert: 2021-12-30
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Diese Arbeit behandelt die Synthese und Charakterisierung von oxidfreien Nanopartikeln der Seltenerdmetalle. Es wird eine Lithium-Naphthalenid-basierte Flüssigphasensythese vorgestellt, welche die Darstellung einheitlicher Nanopartikel ausgewählter Seltenerdmetalle ermöglicht. Die Größe, Zusammensetzung und Oberflächenfunktionalisierung der erhaltenen Nanopartikel wird hierbei durch unterschiedliche mikroskopische und spektroskopische Methoden untersucht. Des Weiteren wird die hohe Reaktivität dieser Metall-Nanopartikel anhand von Folgereaktionen mit anorganischen und organischen Reaktanden verdeutlicht und die Darstellung neuer Verbindungen durch Ausnutzung und Kontrolle der Reaktivität behandelt. Die synthetisierten Verbindungen veranschaulichen den breiten Einsatzbereich der Nanopartikel als Ausgangssubstanzen.
Aktualisiert: 2023-01-01
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In den über 50 Jahren seit der Entdeckung der Kronenether durch Charles J. Pedersen wurde ihre Anwendbarkeit auf vielfältigen Gebieten wie Sensorik, Extraktion von Metallionen aus Lösungsmitteln, Metalltrennung, Supramolekulare Chemie, biochemische Anwendungen sowie als Liganden für zahlreiche Metallionen untersucht. In dieser Arbeit konnten durch Festkörperreaktionen sowie durch Einsatz von Ionischen Flüssigkeiten als nicht-koordinierende Lösungsmittel wasser- und lösungsmittelfreie Metallhalogenid-Kronenetherverbindungen hergestellt werden, welche nebst ihrer zum Teil komplexen lokalen Koordination unerwartete Lumineszenzeigenschaften und nicht-lineare optische Effekte aufweisen.
Aktualisiert: 2022-03-17
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Die Dissertation befasst sich mit der Synthese und Charakterisierung anionischer sowie lithiumhaltiger Derivate von Seltenerdmetall(III)-Oxidomolybdaten(VI) und -wolframaten(VI). Im Hinblick auf die Anwendung als etwaige Leuchtmittel in LEDs oder als IR-Schalter liegt hier der Fokus auf den optischen und optoelektronischen Eigenschaften. Als vielversprechende Materialien zeichnen sich dabei insbesondere die Seltenerdmetall(III)-Chlorid-Oxidometallate(VI) mit ihren trigonal prismatischen Oxidomolybdat(VI) bzw. -wolframat(VI)-Einheiten aus. Die Charakterisierung erfolgte u. a. mithilfe von Röntgen-Diffraktions- und Spektroskopiemethoden, darunter Einkristall-Raman-, Infrarot-, Diffuse Reflexions- und Lumineszenzspektroskopie.
Aktualisiert: 2019-12-27
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Diese Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung von neuartigen Seltenerdmetall(III)-Verbindungen mit komplexen Lone-Pair-Oxoselenat(IV)- und Oxotellurat(IV)-Anionen. Zusätzlich ist es möglich, Alkali- und Erdalkalimetalle sowie Halogene in diese Verbindungen mit einzubauen. Neben der Synthese konnten kristallographische Zusammenhänge zwischen den Strukturen unterschiedlicher Seltenerdmetall(III)-Verbindungen herausgearbeitet und die Strukturmotive miteinander verglichen werden. Des Weiteren beinhaltet die Dissertation Untersuchungen zu den Lumineszenzeigenschaften von mit dreiwertigem Europium bzw. Dysprosium dotierten Lutetium-Fluorid-Oxoselenat(IV). Einige der in dieser Arbeit synthetisierten Verbindungen konnten durch Einkristall-Raman-Spektroskopie untersucht werden, um die Schwingungsmoden der komplexanionischen Einheiten zu ermitteln.
Aktualisiert: 2019-12-27
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